Russian Chemical Community
 
Пользовательский поиск
   главная
  предприятия
  марки сплавов
  ► соединения
  синтезы
  объявления
  информация
  рефераты
  архив
  актуально
А  Б  В  Г  Д  Ж  З  И  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  

   Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

    Соединение:  Бороводороды (Бораны, гидриды бора)

    Группа : БОР И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
    Вещество : Бороводороды (Бораны, гидриды бора)
    Молекулярный вес : 0.000
    Описание : Применяются при сварке металлов; для борирования металлов; как ракетное топливо; в фармацевтической и парфюмерной промышленности; как восстановители в органическом синтезе. Декаборан - прн вулканизации резины н как [инициатор прн полимеризации стирола.
    Получаются: диборан - взаимодействием алюмогидрида лития с BF3, из бортриалкилов и водорода при 140-200° и 200-260 кгс/см2; остальные боро-водороды - главным образом при пиролизе диборана в различных условиях. Физические свойства - см. таблицу.

    Название Формула Молекулярная Состояние Относительная Температура Температура Давление
    масса в обычных плотность плавления кипения паров.
    условиях d °С °С мм рт. ст.

    Диборан B2H8 27,67 Газ 0,447(-112°) -165,5 -92,53 -
    Тетраборан В4Н10 53,32 Жидкость 0,56 (-35°) -120,8 18 388(0°)
    Пентаборан В5Н9 63,13 0,63(16°) -46,6 60 66 (0°)
    Пентаборан B5H11 65,14 - -123 63 52,8 (0°)
    Гексаборан В5Н10 74,94 0,69 (0°) -65,1 94 -
    Гексаборан B6H12 76,96 - -82,3 - 17 (0°)
    Декаборан В10Н11 122,22 Твердое 0,94 (25°) 99,5 213 -

    Химические свойства. Разрушаются водой и водными растворами спиртов. Легко окисляются, на воздухе самовоспламеняются при температурах ниже 100°. Водород может замещаться галогенами, углеводородными радикалами и Другими группами. С гидридами металлов и с их алкильными производными диборан- образует боргидриды металлов.
    Общий характер действия. Очень ядовиты, токсичнее фосгена и HCN. Даже кратковременное воздействие паров приводит к слезотечению. Подобно фосгену, Диборан вызывает токсический отек легких. Пентаборан и декаборан поражают в основном нервную систему, почкн н печень (Богданов; Рашевская и др.; Шех-тер; Euler, Lishajka; Krackow; Wills; Cordasco et al.;-Weir et al.; Malmfors). Опасность работы с бороводородами усугубляется их высокой летучестью. Способны кумулировать, вызывая хроническое отравление. Обладают бактерицидными и фунгицидными свойствами (Schechter; Hill; Svirbely).
    Такой же или несколько большей токсичностью обладают некоторые другие
    - бороводороды и их азотсодержащие производные - триэтилборан, диметиламин~
    боран и пиридинборан (Lewinskas et al.; Rirjehort). Боргидриды Na и. Li менее
    токсичны: вызывают расстройство кровообращения и повреждение клеток коры
    головного мозга, раздражают влажную кожу (Colborn, Blaisdell; Новикова).
    Токсическое действие. Животные. Основные симптомы отравления дибора-ном - возбуждение, учащенное дыхание, раздражение легких. Для белых крыс при экспозиции 4 ч ЛКво = 0,06 4-0,09 мг/л (Kunkel et al.). Основные симптомы отравления пентабораном и декабораном - слабость, потеря аппетита, рвота, нарушение координации движений, дрожание, судороги, коматозное состояние. На вскрытии: острый илн подострый отек легких, внутриальвеолярные кровоизлияния, поражения печени, миокарда, почек (Stumpe; Andruzzi). Для белых •крыс при экспозиции 4 ч ЛКБО = 0,018 мг/л (пентаборан) и 0,11-0,23 мг/л (де-каборан) (Rotberg et al.). Для белых мышей ЛК50 = 0,03 мг/л (декаборан). Вдыхание 0,018 мг/л пентаборана в течение 30 мин вызывает у крыс резкое снижение содержания серотонина в головном мозге (Weir, Mayers). Вдыхание 0,067 мг/л (5 мин)„0,03 мг/л (15 мин) н 0,0078 мг/л (60 мин) не вызывает у собак видимых признаков интоксикации. В тех же условиях 5-кратные затравки приводят к судорогам, гиперемии слизистой глаз, резкому сужению зрачков (Weir et al.). По данным Svirbely, наиболее чувствительны к парам декабораиа кролики. При ежедневном отравлении концентрациями порядка 0,022 мг/л по 5,5-6 ч в день они погибают на 1-2 день, белые мыши на 10-100 день, белые крысы через 135 дней. У крыс обнаружены сдвиги в обмене нуклеиновых кислот. Повторные 5-часовые воздействия пентаборана в концентрации 0,0088 мг/л вызывают заболевания у крыс (Schechter). Концентрация пентаборана 0,0026 мг/л приводит к гибели животных в течение 4. недель (хомяки, кролики, крысы, собаки). При хроническом отравлении пентабораном (0,0005 мг/л) отмечается похудание животных, уменьшение активности, реже - раздражение слизистых глаз и носа (обезьяны, собаки, кролики, крысы, хомяки). У крыс увеличивается число эритроцитов. На вскрытии: изменения в печени, почках и различных отделах центральной нервной системы.
    Человек. Острые отравления в лабораторных условиях, описанные Rozendaal, свидетельствуют о том, что вдыхание диборана является причиной, заболевания типа «литейной лихорадки». При хронической интоксикации - астмоидный бронхит (Cordasco et al.). При легких формах отравления пентабораном - сонливость, спутанность сознания, чувство сжатии в груди, головная.боль, тремор и подергивания мышц, при тяжелых - нарушение координации движений, двоение в глазах, отвисание нижней челюсти, симптом Ромберга, невнятная речь, слюнотечение, обильный пот, нистагм, приступы тяжелых судорог продолжительностью 0,5-2 мин, лейкоцитоз и эритроцитоз, тахикардия, повышение кровяного давления и температуры тела, значительные изменения на электроэнцефало- и электрокардиограмме; может развиться спазм гортани, требующий оперативного вмешательства; через 5 дней возможен неврит, понижение, слуха (Fabre et al.; Mindrum). Содержание бора в крови в острый период повышается до 0,24 мкг/мл (норма 0,04-0,06). По данным американских авторов, при концентрации бороводородов 0,0005 мг/л допускается работа в аварийных ситуациях в течение 1 ч, при 0,01 мг/л - 30 мин, при 0,021 мг/л -15 мни, при 0,065 мг/л - 5 мин. Минимальные действующие концентрации: для диборана 0,002-0,004 мг/л, для пентаборана 0,0025 мг/л, для декаборана 0,0003 мг/л (Krackow). Средние концентрации, определяемые по запаху, для диборана 0,004 мг/л, для пентаборана 0,007 мг/л, для декаборана 0,002 мг/л. Большинство из 83 обследованных рабочих, соприкасавшихся с бороводородами в течение 3 лет, жаловалось на головную боль, головокружение, вялость, кашель, тошноту, озноб. Часть из них была госпитализирована. Обнаружены различные симптомы поражения органов дыхания и патологические изменения в печени и почках (Lowe, Freeman). Для декаборана характерно действие на нервную и сердечно-сосудистую системы и на активность трансаминаз в сыворотке крови (Dubrulle, Vanderkel; Naeger, Leibman).
    Действие на кожу и глаза. Пентаборан и декаборан сильно раздражают кожу и слизистые (Friede; Rotberg et al.). На месте нанесения декаборана у белых крыс развивается некроз. Введение кролику 0,02 мл в конъюнктивальный мешок вызвало тяжелый кератоконъюнктивит с последующим изъязвлением и помутнением роговицы, несмотря на то, что глаз был промыт через 5 мин физиологическим раствором. Пентаборан, а особенно декаборан могут вызвать отправление, всасываясь через неповрежденную кожу. Средняя смертельная доза декаборана при нанесении на кожу (на 4 ч) для белых мышей 317-502, для мор-2, для свинок 158-251, для белых крыс 740, для кроликов-57-105, для кошек 126 мг/кг (Rotberg et al.; Svirbely). Пары пентаборана (1,4-1,8 мг/л в течение 2-6 ч) через кожу собак не проникают (Weir et al.).
    Предельно допустимая концентрация. Для диборана в США принята 0,1 мг/м3, для декаборана 0,3 мг/м3, для пентаборана 0,01 мг/м3 [57]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Специальный фильтрующий противогаз: поглотители-гопкалит, силикагель, смесь силикагеля с алюминием (Long et al.). Спецодежда с длинными рукавами, перчатки. Быстрое смывание лопавших на кожу продуктов разбавленным раствором NH4OH. Протирание (Пораженных участков губкой, смоченной этим же раствором или 1% раствором гриэтаноламина, и дальнейшее врачебное наблюдение (Carpenter; Rotberg et al.). Тщательное наблюдение за герметичностью оборудования и коммуникаций. Содержание аппаратуры под вакуумом. Местные вытяжные устройства и вентиляция помещений. Дистанционное управление, защитные ограждения в особо Опасных местах (взрывы). Постоянный контроль за концентрацией бороводо-родов в воздухе помещений. См. также Колотилов.

    Литература : [Богданов Н. А. Вопросы токсикологии ракетного топлива. Л., 1961.
    Колотилов Н. Н. (ред.) Охрана труда в авиационной промышленности. М., «Ма-
    ;. шииостроение», 1973. 294 с.
    Новикова А. П. Фармакол. и токсикол., 1967, т. 30, № 4, с. 483-484.
    Рашевская А. М. и др. В кн.:4Проф. болезни. М., «Медицина», 1973, с. 257-258»
    A n d r u z z i F. Riv. Hal. igiene, 1961. v. 2i. № 6, p. 569-587.
    Anon. Amer. Ind. Hyg. Assoc. J., 1966, v. 27, № 2, p. 193-195; № 3, p. 307-308 (о пентабора-
    : нег9).
    Cordasco M. et al. Dis. Chest, 1962, v. 41, № 1, p. 68-74.
    Dubrulle P. Vanderkel M. Arch, malad., profess., 1971, v. 32, № 1/2, p. 127.
    Euler U., Lishajka F. Acta physiol. scand., 1965, v. 65, №1, p. 324-330.
    Malmfors Т., Euler U. «Experientia», 1971, v. 27. № 4, p. 417-419.
    Mlndrnm G. Arch, intern. Med., 1964, v. 114, № 3, p. 364-374.
    Naeger L., Leibman K. Toxicol. a. Appl. Pharmacol., 1972, v. 22, № 4, p. 617-
    527.
    Weir F. et al. Ibid., 1964, v. 6, № 1, p. 121-131. Weir P,, Mayers F. Ind. Med. a. Surg., 1966, v. 35, № 8, p. 696-701.





        Вы можете принять участие в обсуждении материала  
      Ваше имя    Тема сообщения 
      Ваш E-mail       

    Заполнять НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. Ваш E-mail никому не показывается, но в случае обновление темы на этот адрес будет выслано содержание обновления.