Russian Chemical Community
 
Пользовательский поиск
   главная
  предприятия
  марки сплавов
  ► соединения
  синтезы
  объявления
  информация
  рефераты
  архив
  актуально
А  Б  В  Г  Д  Ж  З  И  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  

   Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

    Соединение:  Фтористый водород, Фтористоводородная кислота, (Плавиковая кислота)

    Группа : ГАЛОГЕНЫ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ
    Подгруппа : Галогеноводороды и соли галогеноводородных кислот
    Вещество : Фтористый водород, Фтористоводородная кислота, (Плавиковая кислота)
    Формула : HF
    Молекулярный вес : 9.999
    Описание : Встречается Ф. В. в производстве суперфосфатов, алюминия, урана, бериллия и марганца; плавильных флюсов; при сварке электродами, в состав обмазки которых входят соединения фтора, или при электросварке под флюсом.
    Применяются: сжиженный Ф. В. - как растворитель спиртов, альдегидов, эфиров, как катализатор при полимеризации, изомеризации и алкилировании, Для получения фторуглеродов, термо- и химически стойких пластмасс (фторопластов), для извлечения урана из фосфатов; Ф. К. для очистки чугунных отливок от песка, для матирования стекла.
    Получаются. Основное сырье - отходящие газы суперфосфатного производства, содержащие, в зависимости от технологических условий, разное количество Ф В. и SiF. Менее распространенным сырьем является плавиковый шпат CaF2, который обрабатывают H2SO4. Жидкий Ф. В. получают охлаждением газообразного до -15°.
    Физические и химические свойства. Ф. В. - бесцветный газ. Т. плавл. -87,2°; т. кип. 19,9; плотн. 0,9885 (13°). В жидком Ф. В, хорошо растворяются фториды щелочных металлов, несколько хуже - фториды щелочноземельных. Ф. К- - водный раствор Ф. В. (40-70%). Интенсивно реагирует с большинством элементов и их окислами, разрушает стекло и фарфор, слабо действует на свинец и медь, не действует на эбонит, резину, некоторые пластмассы, парафин.
    Общий характер действия. Сильно раздражают верхние дыхательные пути.
    При высоких концентрациях - раздражение глаз и слизистой носа, слезотечение, блефароспазм, слюнотечение; могут развиться медленно заживающие изъязвления конъюнктивы глаз, слизистых носа, полости рта, гортани н бронхов, гнойный бронхит, носовые кровотечения. Иногда рвота, колики, симптомы действия
    иа центральную нервную систему, ощущение удушья, приступы тетании. Сердечно-сосудистые повреждения: изменение проводимости, острая дилатация сердца, нарушение коронарного кровообращения, падение кровяного давления, выраженная недостаточность кровообращения. Функциональные заболевания
    печени; возможно развитие токсического гепатита. Нефропатия. Увеличение со
    держания гемоглобина и эритроцитов в крови, замедленная РОЭ, лейкопения,
    нейтропения, относительный лимфоцитоз. Исходом отравлений могут быть
    бронхиты, пиевмосклероз, бронхоэктазы, дистрофические изменения миокарда,
    поражения печени. При очень высоких концентрациях - спазм гортани и бронхов. Смерть в результате поражения легких (кровоизлияния и отек). Хроническое отравление может вызываться даже небольшими концентрациями за счет F~, обладающего высокой токсичностью.
    Острое отравление. Животные. Концентрация 0,025 мг/л убивает морскую свинку за 6 ч; при 0,04 мг/л смерть через 2 ч. Кролики выносливее свинок (Ronzani). При 30-минутном вдыхании 1 мг/л и ниже животные не погибают; концентрации ниже 0,1 мг/л не вызывают смерти животных при 5-часовом воздействии; при 0,0245 мг/л морские свинки и кролики не погибают после 41-часового непрерывного воздействия. Прн 0,072 мг/л (по 3 ч в течение 3 дней) часть крыс погибла на 2-4 день как при ингаляционном отравлении, так и при поступлении только через кожные покровы (Шугаев. Беляев).
    Человек. Наблюдались отравления при 6-10-минутном пребывании в атмосфере, содержавшей 0,40-0,43 мг/л (Силич). Максимальная концентрация, выносимая долее 1 мин, 0,1 мг/л; при 0,05 мг/л - значительное раздражение слизистых оболочек • (запах ясно ощутим); раздражение заметно и при 0,025 мг/л, хотя вдыхание может продолжаться без особого труда несколько минут (Machle et al.); порог раздражающего действия 0.008 мг/л (Рязанов). Порог рефлекторной реакции, оцениваемый по- изменению световой чувствительности глаза, составляет 0,00003 мг/л (Шарипова).
    Хроническое отравление. Животные. При вдыхании 0,025 мг/л в течение 5 недель по 6 ч в день (всего 166 ч) погибли все белые крысы и белые мыши, тогда как морские свинки, кролики и собаки выжили (Стокингер). У кроликов, помещенных на 1-5,5 месяцев в производственное помещение, где выделяется Ф. В. (0,0033-0,042 мг/л, средняя концентрация 0,02 мг/л) - раздражение слизистых, исхудание, потеря аппетита, одышка. Часть животных погибла. Падение содержания гемоглобина и увеличение количества ретикулоцитов. На вскрытии- полная утрата жировой клетчатки; полнокровие верхних дыхательных путей, иногда гной в носовых пазухах и ходах, воспаления бронхов н легких; застойное полнокровие печени, почек и легких; нередко сильно выраженная паренхиматозная дистрофия печени, почек и сердца. Ronzan отмечает еще поражение роговицы. При вдыхании 0,015 мг/л (всего 50 отравлений по 6-7 ч) часть морских свинок погибла. На вскрытии - лейкоцитарная инфильтрация альвеолярных перегородок, порой с утолщением их; воспаление или нагноение в легких; жировая инфильтрация в печени; в почках -дегенерация и некрозы извитых канальцев. У выживших изменения стойки и обнаруживаются даже через несколько месяцев после окончания отравлений (Machle et al.). У кроликов и обезьян - резко выраженные признаки отравления. При вдыхании 0,008 мг/л по 6 ч в день в течение 30 дней у морских свинок и кроликов-выраженная картина хронического отравления. В тех же условиях концентрация 0,0025 мг/л переносилась без заметных последствий (Ronzani). Отложение фтора в костях и зубах значительно превышает нормальное содержание (Machle, Scott). При затравке крыс в течение 5 месяцев по 6 ч в день в диапазоне концентраций 0,0001-0,003 мг/л обнаружены функциональные изменения в центральной нервной системе, торможение активности щелочной фосфатазы. крови. Патоморфологические изменения в нервной системе, костной и зубной тканях, бронхиты и бронхопневмонии, дистрофические и дегенеративные изменения во внутренних органах, щитовидной железе, гипофизе и надпочечниках.
    Токсическое действие отчетливо выражено при 0,0005 мг/л; концентрация 0,0001 мг/л - пороговая; концентрация 0,00005 мг/л вызывала лишь накопление фтора в костях (Вишневский, Ельничиых; Нурмагамбетов; Садилова и др.; Костюченко). При Бтмесячной круглосуточной затравке крыс 0,0001 мг/л - воспалительные изменения в органах дыхания, дегенеративные изменения в хрящевой ткани, явления бронхита, гиперплазия лимфатических узлов> нарушение проницаемости альвеол, увеличение проницаемости кровеносных сосудов и периваскулярный склероз. Отмечены также дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, головном мозге и в желудочно-кишечном тракте; специфические для фтора нарушения зубной и костной ткани. При 0,00003 мг/л изменения в органах дыхания, паренхиматозных органах и костной ткани менее выражены, концентрация 0,00001 мг/л патологических изменений не вызывала. В аналогичных условиях концентрация 5-Ю6 мг/л была недействующей (Бикмуллина, Панычева)._
    Человек. Симптомы сходны с описанными для острого отравления: носовые кровотечения, болезненность и опухание носа, насморк, чихание, чувство жжения в носу, изъязвления и прободение слизистой носа, сухой удушливый кашель, хрипота, потери голоса, спазмы дыхания, бронхиты, потеря обоняния (Бушуева). Зубы постепенно разрушаются (Кацман).
    В первые месяцы работы частые тошнота и рвота, позже наступает некоторое привыкание. Желудок чувствителен к надавливанию, кислотность повышена. Однако часть описанных симптомов следует отнести за счет действия пыли фторидов. Альперина и Сокольский ранними признаками отравления низкими концентрациями Ф. В. считают кровоизлияния в области десен, полости рта и носа, гингивиты, расстройства чувствительности зубов и десен, заболевания верхних дыхательных путей, замедленное сердцебиение, пониженное кровяное давление. Нередки лейкопения, лимфоцитов, уменьшение количества молодых нейтрофилов, пониженная свертываемость крови, белок в моче (Никулина и др.; Титова).
    У работающих в суперфосфатном производстве при контакте с Ф. В. н другими соединениями фтора (а также суперфосфатной пылью) отмечены стойкие изменения в органах пищеварения (желтовато-коричневая пигментация, зазубренность и стертость зубов, дефекты эмали, воспаление десен и альвеолярная аноррея, гастриты) и дыхательных путей (атрофические риниты, прободение носовой перегородки, воспаления гортани и глотки, рецидивирующие бронхиты, хроническая пневмония, бронхиальная астма). У рабочих цехов Ф. К. возрастает кислотность слюны (Бутенко). Позднее - пневмосклерозы I и II стадии; функциональные сдвиги со стороны вегетативной нервной системы, понижение содержания гемоглобина и числа эритроцитов, лейкопения (Майман). У рабочих со стажем 5-16 лет, имеющих дело с Ф. В., пылью криолита и глинозема, обнаружены фибротические изменения в легких (Гирская). В какой мере они вызваны действием Ф. В. или наличием пыли криолита, глинозема и суперфосфатов- неясно. У 13 из 15 лиц со стажем свыше 10 лет и у 10 из 20 со стажем меньше 10 лет, работавших в условиях воздействия высоких концентраций Ф. В. и Ф. К, на рентгенограммах обнаружены признаки остеосклероза в челюстных ьостях. Выделение фтора с мочой в среднем 10 мг/л. Остеосклероз проявлялся раньше в челюстных костях, чем в других (Dale, McCauley). В производственных условиях при 0,002-0,003 мг/л болезненных явлений не наблюдалось (Резник, Теиненбаум). Клинические и рентгенологические наблюдения Machle и Evans в течение 5 лет над работающими в атмосфере, содержащей 0,011- 0,021 мг/л Ф. В. (а также немного пыли СаF2), никаких изменений не обнаружили. При концентрациях Ф. В. 0,0003-0,029 мг/л в плавильной ферромолибденового цеха в состоянии работающих отмечен ряд вегетативных сдвигов в крови и со стороны сердечно-сосудистой системы (Мачабели и др.). При концентрациях близких к 0,0005 мг/л у рабочих обнаружены функциональные изменения центральной нервной системы и поражения зубов (Садилова и др.).
    Действие на кожу. Ф. К. действует сильно прнжигающе, вызывая пузырьковые дерматиты, трудно заживающие язвы. Ощущение боли наступает непосредственно только при контакте с очень крепкими растворами. Видимый ожог после 2-минутной экспозиции появился только через 5-6 дней (концентрация не указана, Schuermann). Даже 0,03% раствор действует разрушающе ла эпителий (Stanton, Kahn). Ф. В. вызывает сухость кожи, раздражение ее вплоть до образования пузырей; в особенности чувствительна потная кожа; часто поражаются лоб, ноздри, губы. Иногда пострадавшие от газообразного Ф. В. жалуются на зуд во всем теле. На пораженных местах может развиться гнойничковое заболевание, сопровождаемое иногда общим недомоганием и повышением температуры (до 39°).
    Поступление в организм, распределение и выделение. Верхние дыхательные пути кролика задерживают Ф. В. полностью (Гадаскина). Он всасывается также через неповрежденную кожу (Шугаев, Беляев). Фтор обнаруживается во всех тканях на низком уровне, значительно откладываясь только в железах внутренней секреции, скелете и зубах. Выделение фтора происходит с мочой и испражнениями (Largent; Lefovic, Balafova). В эксперименте установлено, что депонирование фтора в зубах и костях, равно как и его выделение с мочой, происходит при вдыхании Ф. В. в концентрации порядка установленной для производственных помещений (Вишневский).
    Неотложная терапия. Свежий воздух, тепловлажные содовые ингаляции; внутрь кодеин, дионин (по 0,015 г), препараты кальция, димедрол; горчичники, банки на грудь, отхаркивающие, теплое молоко с боржомом или содой. Успокаивающие средства. В более тяжелых случаях внутривенно хлористый кальции J10 мл 10% раствора). Сердечные средства. Полный покой. Немедленная госпитализация.
    При ожогах конц. Ф. К.-погружение обожженных мест в холодную воду на длительное время (до 12 ч при сильных ожогах). При контакте с раствором
    кислоты, даже если нет ощущения боли, - обильное обмывание водой не менее чем в течение 10 мии, затем обработка обожженной поверхности марлей, смоченной в 10% растворе аммиака, и снова смывание водой. Более эффективно погружение на полчаса (или наложение компрессов, которые меняют через 2 мин в течение получаса) в сильно охлажденный раствор MgSО4 или 70% этиловый спирт. Затем наложить магнезиальную мазь (1 ч. MgO, 2 ч. медицинского вазелина или глицерина). Возможно раньше начать лечение: инъекция стерильного 10% раствора глюконата кальция или 20% раствора MgSО4 в струп и под него (при распространенных или глубоких ожогах 10-50 мл), зачтем снова магнезиальная мазь (сменять ее утром и вечером в течение 5- 10 дней), после этого такое же лечение, как при термических ожогах. Для [предупреждения образования келоидов и обезображивающих рубцов рекомендуют синтомициновую эмульсию, мазь на рыбьем жире, пасты и мази с глюкокортикоидами.
    При поражении глаз промывать их в течение получаса водой, затем ввести 2-3 капли 0,5% раствора дикаина. Нельзя применять масла или мази на жировой основе.
    Предельно допустимая концентрация Ф. В. 0,5 мг/м3 [37]. Миллер и др. для воздуха электролизных цехов предлагают устанавливать суммарную концентрацию фтористых соединений 0,8 мг/м3, считая, что Ф. В. составляет около 34% от общего содержания соединений фтора в воздухе цеха. >
    Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки В, при наличии тумана кислоты - с фильтром. Хорошо поглощает Ф. В. ионитовое волокно (Маракантова). Резиновые перчатки, фартуки, сапоги. Для работы в цехах электролиза алюминия рекомендуется металлизированная спецодежда (Готлиб; Paterson). Защитные очки из оргстекла. Борьба с выделением Ф. В. в воздух рабочих помещений; герметизация аппаратуры, коммуникаций; использование особо стойких к коррозии материалов. О специальных мерах безопасности при получении алюминия см. «Санитарные правила по проектированию и эксплуатации алюминиевых заводов» (М., МЗ СССР, 1972); «Правила безопасности при электролизе, алюминии» (М., «Недра», 1967). Автоматическое непрерывное питание электролизных ванн, достаточно мощная вентиляция электролизеров и т. д. (Миллер и др.; Готлиб; Миллер, Готлиб; Савенко, Макаренко). Подача чистого воздуха в кабины машинистов кранов цеха электролиза (Константинов; Калужский и др.). О борьбе с выделением Ф. В. в других производствах см. у Марченко; Благодарной; в суперфосфатном - у Иванова; Боярчука; Прошкина, а также Фосфор (стр. 130). Предварительные и периодические медицинские осмотры: 1 раз в 12 месяцев при электролизном получении алюминия, производстве фреонов и 1 раз в 6 месяцев прн получении фтора, фтористоводородной кислоты, соединений фтора и при их применении, если оно сопровождается выделением фтора [25]. Савенко и Макаренко рекомендуют обязательную рентгенографию костей и суставов при медосмотре рабочих электролизных цехов, а Мальцева - осмотр офтальмологом. Постоянное наблюдение отоларинголога. Лечебно-профилактическое питание (рацион № 2) и ежедневно 2 мг витамина А и 100 мг витамина С. Рацион, богатый кальцием и витаминами С, D, Р (Богданов, Гембицкий). См. также Фтор, Фториды (стр. 19, 38).
    Определение в воздухе основано на ослаблении интенсивности окраски титанохромотропового комплекса при взаимодействии с F-. Чувствительность 2 мг. в, анализируемом объеме. Фосфор в количестве 10 мкг/мл мешает определению [48]. Разработан метод, основанный на свойстве F- в щелочной среде ослаблять окраску соединения, образующегося при взаимодействии фтора с эрнохромцианином и ZnС12. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [40]. Об определении Ф. В. и фторидов при их одновременном присутствии в воздухе с помощью циркониевых комплексов см. [26].
    Определение в организме. После озоления биологического материала применяют колориметрические методы определения фтора, основанные на его свойству разрушать лаки - окрашенные комплексные соединения некоторых красителей с металлом. Перечень применяемых реагентов см. у Bardodej и Horschek. Разработаны диффузионные методы, основанные на том, что Ф. В., полученный из

    биосубстрата, полностью диффундирует из раствора и поглощается NaOH, после чего NaF колориметрируют, как обычно. См. также [4].

    Литература : А л a н и я з о в а В М. Некоторые особенности комбинированного действия малых концентраций HF, SO2 и HjS на многлобнн. сукцинатдегндрогеназу и цнтохромоксндазу в различных тканях. Автореф. канд. дисс. Алма-Ата, 1974.
    Благодарная О. А. «Пластмассы», 1974, Ня 9, с. 67-70.
    Богданов Н. А., Гембнцкий Е. В. Производственный флюороз. М., «Медицина». 1975. 94 с.
    Боярчук И. Ф. Гиг. труда в np-ве сложных минер удобр. М., «Медицина», 1968 150 с.
    Вишневский В. Л. В кн.: Флюороз и его профилактика. Свердловск, 1967, с. 81-84.
    Вишневский В. Л., Ельннчных Л. Н. Тр. ЦНИИ и ПКИ профилактики пневмо-коииозов и техники безопасности (Свердловск), 1969, вып. 2. с. 143-147.
    Вопр. гиг. труда и проф. патол. в металлургии. Сб. научн. работ. М., 1972 (Б у т е н-к о Л. Н., с. 80-84; М а р а к а и т о в а А. В., с 63-69; Упоров О. Л., с. 27-33).
    Вопр. гиг. тСУДа и проф. патол. в цветной н черной металлургии. Свердловск, 1971 (Б и к-м у л л и н а С. К., Панычева Э. Н., с. 148-152; Калужский. Н. А. и др., с. 18-25; Ш а р и п о в а Н. П., с. 159-167).
    Гирская Б. Г. В кн.: Сб. вопр. гиг., фнзиол. труда, проф. патол. и пром. токснкол. Т. 6. Свердловск. 1961, с. 156.
    Готлнб Е. В. Гигиена труда при электролитическом получении алюминия. Автореф. канд. дисс. Свердловск. 1970.
    Иванов Т. Гиг. труда, 1965. № 8, с. 52-53.
    Константинов В. Г. Научн. тр. Кубанск. мед. ин-та и СевероОсетинск. мед. ин-та, 1975, т. 46 (31), с. 13-15.
    Костючеико В. А. Экспериментальная санитарно-тсжснкологическая оценка некоторых неорганических соединений фтора в воздухе производственных помещений. Автореф. канд. дисс. Свердловек, 1973.
    Марченко Е. Н. В кн.: Гиг. труда в хим. пром. М., «Медицина». 1967, с. 304-319.
    Миллер С. В В кн.: Рководство по гигиене труда. Т. 3. М., Медгнз, 1961, с. 56; Гиг. труда, 1961. Na 9, с 14.
    Миллер С. В., ГотлибЕ В. Гиг. и сан. 1973, Ju 5, с. 19-22.
    МиллерС. В. и д р. В кн : Вопр. гиг., фнзиол. труда и проф. патол. Тезисы докладов XVII иаучн. сессии Свеодловск, 1971, с. 6-7; 10-18.
    Нурмагамбетов Е. К. В кн.: 1-й Объединенный съезд гигиенистов, эпидемиологов, микробиологов н инфекционистов Казахстана. Т. 1. Алма-Ата, 1970, с. 229-230.
    Оконенко Л. Б., Нурмагамбетов Е. К- Тр. Алма-Атннск. мед. нн-та, 1970, т. 26, с. 340-344.
    ПрошкинаТ. А. Гнг. труда, 1971, № 8. с. 8-II.
    С а Ве и к о Л. 3. М а к а р е и к о Н. А. Там же, 1973, JVj 5, с. 39-41.
    Флюороз и его профилактика. Свердловск, 1967 (Вишневский В. Л., с. 81; М а р а к а н-т о в а А. В., с. 38-45; Садн-ловаМ С. ндр.с 100-104).
    Шугаев В. А., Беляев В. А. Гнг. труда, 1974, Ju I, с. 31-33.
    Bardodej Z., Horschek R. Arbeitsmed., Sozialmed., Arbeltshyg. 1969. Bd. 4. S. 86-8Г
    Lezovlc I., В a I a z о v 2 G. Цит. по РЖБнохим., 1966. 7Ф1680.
    См. также литературу на стр. 38, 39





        Вы можете принять участие в обсуждении материала  
      Ваше имя    Тема сообщения 
      Ваш E-mail       

    Заполнять НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. Ваш E-mail никому не показывается, но в случае обновление темы на этот адрес будет выслано содержание обновления.