Russian Chemical Community
 
Пользовательский поиск
  ☼ главная
  предприятия
  марки сплавов
  ► соединения
  синтезы
  объявления
  информация
  рефераты
  архив
  актуально
А  Б  В  Г  Д  Ж  З  И  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  

   Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

    Соединение:  Фосген (Хлорокись углерода, дихлорангидрид угольной кислоты)

    Группа : УГЛЕРОД И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
    Вещество : Фосген (Хлорокись углерода, дихлорангидрид угольной кислоты)
    Формула : СОС12
    Молекулярный вес : 9.999
    Описание : Встречается при окислении некоторых хлорпроизводных углеводородов жирного ряда (хлороформа, в особенности четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, иногда тетрахлорэтана и хлористого оксалила); при их соприкосновении с открытым пламенем или накаленными металлическими предметами. Особенно велика опасность образования Ф. при применении огнетушителей с ССl4 в малых замкнутых помещениях (ср. с Четыреххлористым углеродом, настоящее издание, т. I). Образование Ф. наблюдается иногда при термическом распаде органических соединений, содержащих остатки Сl3C-, Сl3СО-, а также при нагревании в электрической печи смеси, состоящей из СаО, СаCl2 и угля. Загрязнение Ф воздушной среды возможно при нарушении технологического режима в производстве А1С13 (Федоровский и др.).
    Применяется для синтеза кетона Михлера (полупродукт при получении основных красителей трифенилметанового ряда), поликарбонатных полимеров (лексан), полиуретанов (в производстве пластмасс и синтетических каучуков), терефталевой кислоты (в производстве синтетического волокна терилен), производных мочевины, хлористого ацетила, хлористого бензила, бензофенона и других соединений; в фармацевтической промышленности; как агент для прямого хлорирования (для получения, например, СНзС1 из СН4, хлоридов, а также ангидридов и хлорангидридов органических кислот), для перевода окисей металлов (например, V, W, Та и редкоземельных элементов) в соответствующие хлориды; для разложения минералов, содержащих платину для получения А1Сl3 из А12О3.
    Получается взаимодействием Сl2 и СО при 125-160° в присутствии активного угля, а также при окислении полихлорсодержащих углеводородов.
    Физические и химические свойства. Газ с удушливым неприятным запахом, который сравнивают с запахом гнилых плодов, прелого сена и т, п. Т. плавл. -118°, т. кип. 8,2°, плотн, паров 3,5; плотн, жидкого 1,42 (0°/4°); давл. паров 1169,0 мм рт. ст. (19,7°); коэфф. раств, в воде ~2. Хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте, толуоле, ксилоле, нитробензоле, хлорбензоле, тетрахлорэтане, хлороформе, бензоле. Жидкий Ф. - хороший растворитель для некоторых химических веществ. Ф. сорбируется и нейтрализуется активным углем, пемзой, а также натриевой известью и уротропином.
    Весьма реакционноспособен, является эффективным хлорирующим реагентом. При обычной температуре и отсутствии влаги Ф. довольно устойчив; при соприкосновении с влагой воздуха дымит вследствие образования НС1. Разлагается при действии холодной воды довольно медленно, а под действием горячей воды значительно быстрее: СОСl2 + Н2О = СО2 + 2НС1. Под влиянием света н при нагревании (около 200°) диссоциирует на Сl2 и СО. С. аммиаком образует мочевину. Способен к реакциям присоединения; важна реакция с гексаметилентетрамином (уротропином), с которым. Ф. образует продукт присоединения (1 :2). Легко вступает в реакцию с аминами, что используется при производстве азокрасителей.
    Общий характер действия. Вызывает отек легких в результате поражения капилляров легких, ведущего к резкому повышению проницаемости для воды и белка капилляров и стенок легочных альвеол. Токсическое действие связывают с денатурацией белков. Наступает кислородное голодание организма, усиливающееся в связи с замедлением кровообращения (повышается вязкость крови). Кроме того, быстрое вспенивание отечной жидкости, обладающей низким поверхностным натяжением, может резко увеличить ее объем и угрожать асфиксией (Лазарис, Серебровская). Увеличивается также проницаемость гистогематических барьеров сердца, печени и способность крови к свертыванию (Жуков н др.). В ряде случаев вследствие сгущения крови возрастает содержание Нb, хотя это может развиваться и без отека легких (Kimmerle, Diller; OLeary). Раздражающее действие на. верхние дыхательные пути невелико. Лишь очень большие концентрации действуют прижигающе, что связывают с гидролизом Ф. н образованием НС1 (Nash, Pattle). В этих исключительных случаях происходит гемолиз, тромбоз капилляров в легких, нарушение легочного кровообращения и почти моментальная смерть от удушья (Diller).
    Острое отравление. Животные. Беспокойство. При небольших концентрациях раздражение слизистых выражено слабо, Дыхание обычно не изменено; поражение легких развивается позднее. Однократное воздействие 0,002 мг/л (2-4 ч) и 0,006 мг/л (5 мин) вызывают у крыс через 4 ч после прекращения ингаляции воспалительное изменения в легких; интерстициальная пневмония выявляется даже через 3 месяца (Gross). 10-20-минутная ингаляция 0,32 и 0,90 мг/л вызывает через сутки резкий отек легких у кроликов (Klika, Mysliveeova). Кошка после 15-30-минутного пребывания в камере быстро оправляется, однако через 2-6 ч появляется одышка, которая постепенно увеличивается (частота дыхания до 100 в 1 мин). Смерть наступает из-за остановки дыхания при явлениях коллапса или сопровождается приступами асфиктических судорог. У выживших животных отек легких постепенно уменьшается, но в легких развивается воспаление (Лихачев). У собак отравление 0,28-9,43 мг/л в течение 10 мин вызывало через 1,5 ч одышку, урежение частоты сердцебиений и дыхания. Рентгенологи-чески отек легких диагносцировался через 6-7 ч, а на вскрытии он выявлялся уже через 1,5 ч после отравления (Diller et al.; Diller). Животные, пережившие острый период отека, могут погибнуть в последующие сутки от воспалительных заболеваний легких. У выживших наблюдают общее исхудание, хронический нефрит. О патологоанатомической картине см. у Пожариского,
    ЛК50 при 1-мииутном воздействии для мышей 3,45 мг/л, крыс - 6,5 мг/л, морских свинок - 2,8 мг/л, собак - 8,4 мг/л, обезьяны - 1 мг/л; при 30-минутном воздействии, соответственно, 0,11 мг/л; 0,05 мг/л; 0,07 мг/л; 0,21 мг/л и 0,03 мг/л. Чувствительность мышей к острому отравлению фосгеном при повышении или понижении температуры воздуха увеличивается. Для собак этого не отмечалось (Cucinell et al.). Индивидуальные колебания чувствительности очень велики. По данным Wirth, длительное вдыхание 0,0005 мг/л вызывает изменения в легких у кошек.
    Человек. Ингаляция малых н средних концентраций вызывает раздражение слизистой верхних дыхательных путей и глаз, слезоточивость, кашель, тошноту. При несколько более высоких концентрациях - рвота, боль за грудиной, ощущение удушья; затем симптомы быстро ослабевают и исчезают. В последнем случае наступившее «выздоровление» является ложным - это только латентный период интоксикации, продолжительность которого (1-23 ч) определяется тяжестью отравления. В латентный период развивается поражение крови, альвеолярного эпителия, в легких накапливается отечная жидкость, причем рентгенологически отек выявляется гораздо раньше, чем клинически. Отек легких и токсическая пневмония распространяются начиная с нижних долей легких; повышается температура. Быстро наступает одышка, учащение дыхания (до 50 в 1 мии), цианоз кожи и СЛИЗИСТЫХ, выделяется много мокроты, развиваются нарушения кровообращения (падение кровяного давления, брадикардия, сменяющаяся тахикардией); на ЭКГ симптомы кислородного голодания и «легочного сердца»; кровь сгущена, повышена свертываемость, увеличено количестве эритроцитов (до 6-8 млн.) и лейкоцитов (более 15 тыс.). В тяжелых случаях - шок с потерей сознания, длящейся несколько дней. Частые осложнения - бронхопневмонии, облитерирующие бронхиолиты; редкие - подкожная эмфизема в области шеи и ключиц, эмфизема средостения, эмболии, тромбозы. В случае выздоровления после тяжелого отравления все клинические проявления обычно исчезают через 5-7 дней, хотя слабость и одышка при физическом усилии сохраняются довольно долго. Возможные последствия- эмфизема легши, хронические пневмонии, реже - бронхиолиты, броноэктазии, пневмосклероз, абсцессы легких, бронхиальная астма. Известны смертельные исходы в течение 1-2 суток. Обнаруживаются, помимо поражения органов дыхания, некротический нефроз, изменения в сердце и обширные кровоизлияния в тонком кишечнике (Бурда и др.; Смирнова и др.; Dilter; Kozeiova et al.).
    По опыту I мировой войны для человека смертельно 2-минутное воздействие 3,2 мг/л (Cuctnell et al.). При длительном воздействии максимально переносима концентрация 0,004 мг/л, опасна для жизни 0;005 мг/л. Минимальные концентрации, вызывающий сразу раздражение, в зеве, - 0,0125 мг/л, раздражение глаз - 0,016 мг/л, кашель - 0,019 мг/л. При 30-60-минутном воздействии. опасны для жизни 0,05 мг/л, смертельна концентрация 0,1 кг/л. По запаху определимы 0,0044-0,0050 мг/л (Wirth).
    После однократной ингаляции сублетальных концентраций Ф, пишет; развиваться устойчивость к последующим его воздействиям в течение нескольких (до 10 дней. Это связано с воспалительно-отечной реакцией ле-гочных перегородок и уменьшением их проницаемости для яда (Dilfer; Henschler, et al.).
    Хроническое отравление. 5-дневная ингаляция по 5 ч в день. 0,0008 мг/л вызвала у 40% животных (мышей, крыс, морских свинок, кошек, коз, обезьян) развитие отека легких 10 -недельное отравление собак по 3 ч в день (0,097- 0,162 мг/л) ведет к развитию хронического облитерирующего бронхиолита и перибронхиальной эмфиземы (Clay, Rossing; Rossing). Животные, выжившие после отравления несмертельными концентрациями Ф., затем некоторое время устойчивы по отношению к смертельным (Gwan et al.; Cucinell et al.; Cordier, Cordier), а также к действию двуокиси азота и озона (Henschter, Laux).
    Поступление в организм и превращения. Задержка Ф. в верхних дыхательных путях кроликов и обезьян составляет в среднем 25% (Cameron et al.), у коз - 62,8%, обезьян -79,2%, собак -74% (Weston, Carel). Ф. реагирует о аминокислотами белков (NН2, OH, SH и другими группами белков).

    Неотложная терапия. Срочная госпитализация всех пострадавших даже при хорошем их состоянии. До отправки в больницу сменить белье и одежду (должны иметься в запасе на здравпункте), Обмыть пострадавших. Абсолютный покой и тепло (для уменьшения потребности организма в кислороде). Как можно раньше ингаляция кислорода. Искусственное дыхание (с осторожностью) только при угрожающей или наступившей остановке дыхания. По показаниям: кофеин (1 мл 10% раствора), камфора (1-2 мл 20% раствора), коразол (1 мл 10% раствора), кордиамин (1 мл). Лобелин вводят при остановке дыхания, в других случаях он противопоказан. При раздражении дыхательных путей содовые ингаляции, горячее молоко с содой или щелочной минеральной водой.
    Предельно допустимая концентрация 0,5 мг/м3 [37]. В (США установлена •0,4 мг/м3 [57]. Такую же концентрацию считают допустимой при пребывании в течение 90 суток в замкнутой экологической системе, а при пребывании в гер-метичееки закрытых помещениях в течение часа - 4 мг/м3 (Кустов, Тиунов), Однако на основании экспериментальных данных предлагают снизить концентрацию Ф. в воздухе рабочих помещений до 0,08 мг/м3 (Cucinell et al.).
    Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки В. Прн опасности образования больших концентраций - изолирующие противогазы. Надзор за исправностью и пригодностью противо-таза, так как даже токсические концентрации Ф. ие обнаруживаются обонянием. Спецодежда из плотной гладкой ткани, защита кожи рук, Частая смена и стирка спецодежды. Обязательное мытье после работы, полоскание рта щелочными растворами. Герметичность производственных процессов и аппаратуры, вентиляция. Иметь в виду возможность образования Ф. при термическом разложении хлорированных углеводородов н особенно при применении огнетушителей, заполненных хлорорганическими растворителями, фторсодержащих полимеров. См. Галогензамещенные углеводороды (т, I настоящего издания); у Корбаковой и др. При использовании Ф. в производстве изоцианатов см. «Правила и нормы техники безопасности и промсанитарии для проектирования, строительства и эксплуатации производства диизоцианатов» (М., Госхимиздат, 1963)., а также Изоцианаты (т. II настоящего издания). Хранение Ф. см. «Санитарные правила проектирования, оборудования и содержания складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ)», утв. МЗ CCCP24/VI .1565 г. за № 534-65. Специальный рацион питания при производстве Ф.
    Определение в воздухе основано на цветной реакции Ф, в спиртовой среде с норсульфазолом н нитритом. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме. Наличие в пробе изопропилхлорформиата, хлора, соляной кислоты в количестве более 0,2 мг мешают определению [461.
    Сходно с фосгеном действуют хлорбромфосген и фторфосген; тиофосген - значительно слабее. Определение тиофосгена в воздухе основано на его взаимодействии с пиридином и щелочью. Метод колориметрический. Чувствительность 5 мкг/мл 126].

    Литература : Шурда А. С. и д р. Гиг. труда, 1962, № 7, с. 48-50.
    Жуков В. А. и д р. Тр. АзНИИ гиг. труда и проф. заболев., 1970, вып. 5, с. 184-190.
    Кор б а ко в а А. И. и др. В ки.: Токсикол. фторорг. соед. н гиг. труда при их производстве. М., «Медицина», 1976, с. Ш1.
    Кустов В. В., Тиунов Л. А. В ки.: Фармакология. Химиотерапевтические средства. Токсикология. !969. «Итоги науки». М., ВИНИТИ, 1971, с. 8-28.
    Л а з а р и с Я. А., С е р е б р о в с к а я И. А. Отек легких. М., Медгиз, 1961.
    Смирнова Н. А. и др. Гиг. труда, 1971, Да 7, с. 46-48.
    Anderson H. F. etal. Ann. Occup. Hyg.- 1975, v. 18, № 2, p. 129-132.
    iB fl hi ma tin A. «Pneumologie», 1974, v. 150, № 2/4, p. 131-132.
    С 1 ay J., R os s i D g R. J. Amer. Med. Assoc, 1964, *fe 5, p. 165.
    .C u с i n e 1 1 S. e t a I. Arch. Environm. Health, 1974, v. 28, № 5, p. 272-275.
    DahlbergJ. A. etal. Ann. Occup. Hyg., 1973, v. 16, № 1, p. 41-46.
    filler W. F. «Pneumologie», 1974, v. 150, № 2/4, p. Г39-148.
    ID f 1 1 ei W. F. et al. Virch. Arch., 196Э, Bd. 348, S. 230-248.
    % rose P. Arch.Environm. Health, 1965, v. 10, M 5, p. 768-775.
    Я van h oe F., Meyers F. J. Amer. Med. Aseoc, 1965, № 10, p. 216-217.
    «C lmititr 1 e G., D i 1 1 e r W. F. Zbl. Arbeftsmed., 1971, Bd. 21, № 1, S. 3-9.
    K!ika E., MysHvegova A. Folia morphol. (CSSR), 1971, d. 19, № 1. s. 5-17.
    KnielovaM. ets»l. Prac. Mk., 1975, № 4, s. 115-118.
    О L e ату I. P. «Therapiewoche», 1975. Bd. 25, № 4, 5. 5890.
    -N««h !„ P a 11 le R. E. Ann. Occup. Hyg. 1971, v. 14. p. 227-233. • KossingK. Amer, J. Phystol., 1964, v, 207, № 1, p, 265-277.





        Вы можете принять участие в обсуждении материала  
      Ваше имя    Тема сообщения 
      Ваш E-mail  ●     

    ● Заполнять НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. Ваш E-mail никому не показывается, но в случае обновление темы на этот адрес будет выслано содержание обновления.