Russian Chemical Community
 
Пользовательский поиск
  ☼ главная
  предприятия
  марки сплавов
  ► соединения
  синтезы
  объявления
  информация
  рефераты
  архив
  актуально
А  Б  В  Г  Д  Ж  З  И  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  

   Поделиться ссылкой :    LiveJournal Facebook Я.ру ВКонтакте Twitter Одноклассники Мой Мир FriendFeed Мой Круг

    Соединение:  Цианистый водород (Синильная кислота, цианистоводородная кислота, синеродистый водород,

    Группа : УГЛЕРОД И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
    Подгруппа : Цианистые соединения
    Вещество : Цианистый водород (Синильная кислота, цианистоводородная кислота, синеродистый водород,
    Формула : HCN
    Молекулярный вес : 9.999
    Описание : Встречается в воздухе рабочих помещений при получении HCN, бензола, толуола и, ксилола, светильного газа, цианидов, роданидов, щавелевой кислоты; на коксохимических заводах; при гальванопластическом золочении, серебрении и меднении; при горении целлулоида; неполном сгорании и сухой перегонке азотистых органических веществ, при изготовлении и применении красной кровяной соли; при действии на белки конц. НNОз и H2SO4; при цианировании стали, закаливании и жидкой цементации металлов; обогащении сульфидной свинцово-цинковой руды по флотационному методу; в доменном газе (0,03-0,3 г цианистых соединений на 100 м8)-; в сточных промывных водах газоочистки (2,7- 9 мг в 1 л воды); в табачном, дыме (0,002 г от 10 г табака); в дубильных соках (под влиянием бактерий). „
    Применяется в синтезе нитрильного каучука, синтетического волокна, пласт-масс, органического стекла, молочной кислоты; в медицине; для дезинфекции, борьбы с грызунами, окуривания плодовых деревьев. В СССР газация пищевых продуктов препаратами HCN не разрешена. Даже через 9 месяцев после 3-часового окуривания чай, сухари, махорка, .черный перец содержат от 53 до 185 мг/кг HCN.
    Получается: 1) действием разбавленных кислот на цианиды; 2) сухой перегонкой паточной барды (образуются метиламины, разлагающиеся при 1000- 1100° с образованием HCN); 3) абсорбцией из коксового газа; 4) контактным окислением метана и аммиака; 5) из метана и аммиака при электроразряде; 6) из NH3 и СО прямым взаимодействием в присутствии катализатора или по формамидному способу - дегидратацией формамида, образующегося при взаимодействии СО и NH3 в щелочном спиртовом растворе; 7) пирогенетическим разложением (электро- или термокрекинг) углеводородов с N2 или NH3-
    Физические и химические свойства. Бесцветная легкоподвижная жидкость, в водных растворах имеет запах горького миндаля, улавливаемый, однако, ие всеми. Запах опознается при 0,002-0,005 мг/л. Т. плавл. -13,4е; т. кип. 25,65°; плотн. 0,697 (18°); давл. паров 647,9 мм рт. ст. (21,4°). Смешивается с водой, этиловым спиртом и эфиром во всех отношениях, коэфф. раств, паров в воде 272,4 (25°). Смеси паров с воздухом, содержащие 6-40% (объемн.) HCN, мо-гут взрываться; по силе взрыва превосходят тротил. Для предупреждения взрывов при хранении HCN в железных баллонах она должна быть хорошо очищена (в том числе от воды) и стабилизирована НС1, СаС12 или другими стабилизаторами. Очень слабая кислота, вытесняется из солей фенолом, борной кислотой и СО2 более стойка чистая безводная. В присутствии NH3, следов щелочей HСN темнеет, что связано с образованием продуктов полимеризации. При кипячении водных растворов (а также в щелочной среде) идет гидролиз HCN с образованием формиата аммония. Образует комплексные соединения. Из них важна так называемая «твердая синильная кислота» Ca(CN)2-2HCN, применяемая для борьбы с вредителями сельского хозяйства; на воздухе она разлагается в течение 1 мин на 100% с отщеплением HCN.
    Общий характер действия. HCN вызывает нарушения тканевого дыхания вследствие блокирования дыхательных ферментов. Страдают дыхательный и сосудодвигательный центры (сначала углубление дыхания и повышение кровяного давления, затем паралич дыхания и внезапное сильное падение кровяного давления). Проявлением резкого понижения способности тканей потреблять доставляемый им кислород является алая окраска крови в венах, наблюдаемая В известной стадии отравления. В первый момент отравления решающим является кислородное голодание тканей, в дальнейшем же могут происходить дегенеративные изменения, развивающиеся в центральной нервной системе после перенесенного отравления. При хроническом воздействии HCN в картине отравления важную роль играет угнетение продукции гормона щитовидной железы, вызываемое не HCN, а образующимися из него в организме роданистыми соединениями.
    Острое отравление. Животные. Для всех видов высших животных симптомы одни и те же; первоначальное учащение дыхания, переходящее в затруднение и начальную остановку его, паралич, судороги, кратковременное возобновление дыхательных движений, вторичная остановка дыхания, смерть. Сердце останавливается, как считают, на 5-10 мин позже, чем дыхание. По данным Paulet, непосредственная причина смерти - недостаточность сердечной деятельности. Прн остром отравлении прогрессивно увеличивается уровень глутатиона крови, возрастает секреция гипертензивных гормонов и адреналина (Hermann, Paulet). Если животное не погибает, отмечаются симптомы повреждения центральной нервной системы (Снесарев; Ferguson). При вскрытии животных, погибших в первые минуты (кролики, кошки, собаки), нет никаких изменений, кроме светлой окраски жидкой крови, розовой окраски органов и запаха горького миндаля. В случае смерти через 5-15 мин отмечается еще полнокровие и отек слизистой трахеи, пенистая, иногда кровянистая жидкость в полости трахеи, нередко кровоизлияния под плеврой, реже в самих легких, под эндокардом и перикардом (Вайль). В мозге животных, переживших отравление н убитых позднее, наблюдались не только общее диффузное поражение нервных клеток, но и
    симметричные некрозы в коре (Снесарев).
    При затравках малыми н средними дозами цианидов в первую очередь поражается кора головного мозга; развивается тормозное состояние и долго держится патологическая легкая истощаемость нервной системы (Изергина). Если кора головного мозга находится в состоянии охранительного торможения (например, прн наркозе), то животные выживают и после смертельных доз цианидов (Роговая). При наличии в воздухе 2,3 мг/л СО ничтожные примеси HCN (0,011-0,022 мг/л) могут быть смертельными (Moss et al.).
    Человек. При высоких концентрациях почти мгновенно теряет сознание; наступает паралич дыхания, а вскоре и паралич сердца (так называемое апоплектиформное отравление). При меньших концентрациях можно различить несколько стадий. Начальная стадия: царапанье в горле, жгуче-горький вкус во рту, слюнотечение, онемение рта и зева, покраснение конъюнктивы, мышечная слабость, пошатывание, затруднение речи, головокружение, давление во лбу, головная боль, ощущение теплоты в желудке, тошнота, рвота, позывы на испражнение; дыхание несколько учащено, затем делается более глубоким; прилив крови к голове, сердцебиение. При выходе на свежий воздух в этой стадии все симптомы быстро исчезают. Стадия одышки: усиливающаяся общая слабость, боли и стеснение в области сердца, редкое и глубокое дыхание, замедление пульса; сильная одышка, иногда отдельные короткие вдохи, сопровождающиеся длительными выдохами,- тошнота, рвота, расширение зрачков, выпячивание глаз. Стадия судорог: тоска, усиливающаяся одышка, потеря сознания, сильные судороги (чаще тетанические); судороги жевательной мускулатуры с прикусом языка. Стадия паралича, или асфиксии: полная потеря чувствительности и рефлексов, непроизвольные мочеиспускание и опорожнение кишечника; дыхание еще более редкое, поверхностное и неправильное и, наконец, останавливается вовсе. При вскрытии погибших: жидкая кровь, полнокровие мозговых оболочек, кровоизлияния, резкое повышение проницаемости сосудистой стенки; кровь и трупные пятна ярко-красные; в головном мозге, кроме сосудистых нарушений, имеются дегенеративные изменения нервных клеток; во внутренних органах - зернистая дистрофия печени, почек н сердца. Мозг и легкие пахнут HCN. Разложение трупа часто идет очень медленно (Роговая). У выживших последствиями отравления могут быть учащение пульса, психическая и физическая повышенная утомляемость, психоневрологические нарушения с экстрапирамидным синдромом, ослабление памяти, полиневриты (Manz). Привыкания не происходит, скорее наблюдается повышение чувствительности. Индивидуальные различия в чувствительности весьма значительны. Существует представление о невосприимчивости к цианидам людей с отсутствием HCI в содержимом желудка; это мнение оспаривает Neil. См. также следующую таблицу:
    Токсические концентрации HCN для человека

    Концентрация, мг/л Токсическое действие
    0,005-0,02 0,02-0,05 У отдельных рабочих - головные боли и головокружение
    0,02-0,05 При длительном вдыхании (часами) головная боль, тошнота,
    рвота, сердцебиение
    0,05-0,06 Переносится 30 мин - 1 ч без немедленного или более позднего действия
    0,1 Опасна для жизни; обычно смерть наступает в течение первого часа
    0,12-0,15 Смерть после 30 мин -1ч
    0,2 0,3 Смерть после 10 мин В покое человек может выдержать без головокружения
    0,4 в течение 2 мин
    0,55 В покое без головокружения можно выдержать 1,6 мин
    3,6 Без серьезных последствий можно выдержать 1 мин
    7-12 При дыхании через противогаз безопасна в течение 30 мин Уже прн 5-минутном пребывании опасна из-за отравления через кожу (дыхание через противогаз)
    22 Через 8-10 мин - головокружение, слабость и сердцебиение при нахождении в противогазе, потеря трудоспособности на 2-3 дня
    Хроническое отравление. Животные. Описаны тяжелые заболевания (и даже со смертельным исходом) у животных, подвергшихся повторным отравлениям HCN или его солями; в частности, у кроликов и собак полные вялые параличи задних конечностей, потеря рефлексов, недержание мочи и кала. Животные погибали через 24-60 ч после появления паралича. Гистологически обнаружены очаги размягчения в различных участках головного мозга, дегенеративные изменения периферических нервов и клеток передних рогов спинного мозга (Meyers Collins, Martland). Хронические отравления цианидами вызывали экспериментальные неврозы у собак (но не у животных с сильным и уравновешенным типом нервной системы). Находили и дистрофические поражения кожи, проходившие после окончания периода затравок. Затравки малыми дозами цианидов, внешне безвредные для собак, могут вызывать стойкие и глубокие нарушения

    деятельности коры головного мозга и повышенную чувствительность к цианидам, не сглаживающиеся даже в течение 14-15 месяцев. Изменения высшей нервной деятельности наступали раньше других симптомов. Индивидуальная чувствительность в большой степени зависит от типа высшей нервной деятельности (Фролов; Изергина). Относительно ранний признак отравления - повышение активности холинэстеразы сыворотки крови (Синицын). Увеличивается число эритроцитов в крови за счет перераспределения крови (Веллинг). Токсический эффект резко усиливается под влиянием даже малых доз алкоголя (Лаппо).
    Человек. Головная боль (преимущественно в височной области), слабость, быстрая утомляемость, общее недомогание, головокружение, потливость, повышенная раздражительность, тошнота, боли в подложечной области, диспептические расстройства, боли в конечностях, в сердце, тахикардия. Объективно: неврастенический, астенический, вегетоастенический синдромы, возрастающие со стажем, вегето-сосудистая дистония, нистагм, расширение сердца и глухие тоны, низкое артериальное давление, учащенное мочеиспускание, белок в моче, снижение уровня сахара в крови и увеличение содержания молочной кислоты, высокое содержание гемоглобина при нормальном количестве эритроцитов, увеличение щитовидной железы и у всех - болезненная реакция на алкоголь (Лутай и др.; Сайтанов; Carmelo; Genova). Chaumont различает несколько форм хронического отравления HCN: сердечно-легочную - с явлениями гипертрофии сердца, понижением артериального давления и бронхоальвеолярным стазом; кровяную - с повышением уровня гемоглобина и эритроцитов, нейтропенией, моноцитозом и лимфоцитозом, алиментарную - с увеличением основного обмена и уровня сахара крови; желудочно-кишечную; почечную; кожную - с местными поражениями кожи в виде трещин, экзем, розовых угрей, а также с конъюнктивитами и слезоточивостью; нервную -• с одышкой, головокружениями, астенией, судорогами мышц живота, дрожанием конечностей, с жалобами на тошноту, головную боль, боль под ложечкой, а также иногда с бессонницей, потерей памяти, явлениями повышенной истощаемости корковых клеток и другими психическими расстройствами, которые в совокупности могут дать выраженную картину интоксикационного психоза (Квасенко). Образующиеся в тканях роданнды нарушают синтез гормона щитовидной железы, вызывая гипотиреоидизм, выражающийся в разнообразных изменениях в организме, в первую очередь в снижении основного и водного обмена, бледности и одутловатости лица, обеднении психической жизни, в медленности всех реакций человека, понижении половой потенции. Компенсаторно усиливается продукция тиреотропного гормона передней долей гипофиза, увеличивается щитовидная железа, развивается зоб.
    Наблюдения на заводах, где концентрации HCN колебались от нескольких десятитысячных до нескольких тысячных долей мг/л, не обнаружили признаков отравления. Обследование рабочих с 2-24-летним стажем, работавших с малыми концентрациями HCN, выявило эмфизему легких, увеличение объема сердца, брадикардию, гипотонию, гемолиз эритроцитов и морфологические изменения крови, гипергликемию, увеличение печени, незначительные пирамидные и мозжечковые нарушения (Colurriba; Koopman; Langauer, Lewowicka). При начальной стадии хронического отравления отмечены понижение кровяного давления, замедление сердечной деятельности, учащенное дыхание, в ряде случаев - увеличение щитовидной железы, изменение кислотности желудочного сока, небольшое похудание. После отпуска эти явления сглаживаются (Кавалерова). Описан паралич и атрофия мышц. Известны отравления, выразившиеся в желудочно-кишечных расстройствах, болях в животе, запорах,. расстройствах нервной системы, в частности со стороны интеллекта.
    Действие на кожу и глаза. Оказывает слабое раздражающее действие на кожу. При попадании в глаза вызывает локальное раздражение. Собака погибает через 4? мин после нанесения на 5 см2 кожи чистой HCN (Calvery et al.). При 5,5-15 мг/л в воздухе HCN проникает через неповрежденную кожу в таких количествах, что убивает кошек. При концентрации ниже 4,4 мг/л симптомов отравления не было. Высокая температура воздуха и потение увеличивают вса-сывацие HCN через кожу (ср., однако, Bocquet et al.).

    Поступление в организм, превращения и выделение. HCN и его соли всасываются в течение нескольких секунд через желудочно-кишечный тракт и легкие. Проникание через кожу происходит несколько медленнее. HCN быстро разрушается; основные метаболиты - менее ядовитые роданиды, синтезируемые ферментативно при участии фермента роданезы. При введении в организм животных больших доз HCN, пик образования и выделения с мочой роданидов приходится на 2 день. Частично происходит окисление через циановую кислоту HCNO до СО2. В выдыхаемом воздухе обнаружен также HCN. В опытах с HСN выявлено, что 14С включается в .состав ряда биологически активных соединений (холина, метионина, витамина В12 и др.) [58].
    Неотложная терапия. Главное - сразу начать антидотную терапию, которую проводить последовательно, всякое промедление может повлечь катастрофический исход. Прекратить дальнейшее поступление яда, вынести пострадавшего на свежий воздух, сиять загрязненную одежду. Покой, тепло. Антидотами являются метгемоглобинообразователи: нитриты, аминофенолы, метиленовая синь (метгемоглобин реагирует с HCN подобно окисной форме тканевого дыхательного фермента и отвлекает яд от тканей); тиосульфаты (способствуют переходу цианидов в менее токсичные роданиды); органические соединения кобальта, образующие в организме нетоксичные кобальтцианокомплексы. Вначале незамедлительно дать вдыхать 5-8 капель амилнитрита на ватке, затем внутривенно 10-15 мл 2% раствора нитрита натрия медленно (со скоростью 2,5-5мл/мив) или 50 мл хромосмона (1% раствор метиленовой сини на 25% растворе глюкозы), после чего вдыхание амилнитрита прекратить; спустя 3-5 мии внутривенно с той же скоростью - тиосульфат натрия (50 мл 30% раствора). Антидоты по показаниям вводят повторно в половинной дозе каждые 10 мин, 2- 3 раза. Одновременно проводят остальную терапию. Ингаляция кислорода (рекомендуется гипербарическая оксигенотерапия). Подкожно эфедрин (1 мл 5% раствора), кордиамин (2 мл). Следить за артериальным давлением! Повторные внутривенные введения 20-40 мл 40% раствора глюкозы с тиамниом (5% -1 мл), ниацином (2,5% - 1 мл) и аскорбиновой кислотой (5%-3 мл). При слабом пульсе и пониженном кровяном давлении дополнительно внутривенно 40 мл 1,5% раствора Со2-ЭДТУ (дикобальтовая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты); если кровяное давление ие повысилось, через 2-3 мин вводят повторно в половинном количестве. При нарушении дыхания или остановке- внутривенно лобелин (0,5 мл 1% раствора), либо цититон (0,5% - .3 мл). Длительное искусственное дыхание. После того как пострадавший пришел в сознание и у него восстановилось дыхание, необходима госпитализация.
    Предельно допустимая концентрация 0,3 мг/м8 [37].
    Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки В. Время защитного действия при 10 ± 1 мг/л HCN для коробки без фильтра 60 мии, с фильтром - 30 мин. При первом ощущении слабого запаха надо немедленно выйти из помещения и заменить коробку противогаза новой. Противогаз БКФ с защитным фильтром для дымов и пыли. Время защитного действия при 3 ± 0,3 мг/л HCN 70 мин. Прн очень высоких концентрациях нужны изолирующие противогазы. Обязательная защита кожи (резина, перхлорвиниловые и другие пластиката). Обеспечение герметичности устройств и оборудования, из которых может выделиться HCN. Меры по без-* опасному хранению HCN и его солей, их транспортировке, уничтожению и обезвреживанию тары см. «Санитарные правила, проектирования, оборудования и содержании складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ)», утв. МЗ СССР 24/VI 1965 г. за № 534-65. При работе по гальваническим покрытиям с использованием цианистых солей см. «Правила безопасности при травлении металлов и нанесении на них гальванических покрытий (М., 1969). Рекомендуется замена цианистого электролита при кадмировании на сернокислый (Муравьева и др.). См. также «Санитарные правила по устройству и содержанию золотоизвлекательных фабрик», утв. ГСИ СССР. 23/И 1960 г. за № 316-60. Изменение технологии золотоизвлечения (Лутай н др.). См. также у Рыжика. При использовании для газации зерна и т. п. см. «Правила техники безопасности и производственной санитарии для. предприятий во-

    хранению и переработке зерна системы Минзаг СССР», утв. Минзаг СССР н ЦК Союза рабочих и служащих с. х. и заготовок 1/XI 1973 г. Специальные приборы для контроля воздушной среды в опасных местах и автоматическая сигнализация, например использование фотоколориметрии и звуковой сигнализации, автоматический сигнализатор модификации ФГ-Ц-3, дающий показания с запаздыванием не более 6 мин при концентрации до 5 мг/м3 (Справочник по охране труда в химической промышленности. Под ред. В. И. Пряникова. М., 1971, с. 289}. Специальная обработка (щелочью) стен в помещениях, где имеется опасность больших выделений HCN, обезвреживание солей, растворов и вообще веществ, из которых может выделяться HCN. Применение кислорода для обезвреживания цианидов в воздухе (Архипов). Строгое соблюдение мер личной гигиены. Ознакомление всех работающих с опасным действием цианидов н мерами первой помощи пострадавшим (Hennig et al.). Периодические (1 раз в 12 месяцев) медицинские осмотры при производстве и применении синильной кислоты и ее соединений [25].
    Определение в воздухе. Качественное - при помощи индикаторных бумажек № 1) Фильтровальные бумажки, пропитанные раствором медного купороса и фенолфталеина и затем высушенные, в присутствии HCN окрашиваются в ярко-красный или в розовый цвет. Реакция очень чувствительна (до 0,001 мг/л), но неспецифична (получается в присутствии многих других окислителей). 2) Бумажки, пропитанные. сначала 1% раствором пикриновой кислоты, а затем 10% раствором соды и высушенные, при действии HCN меняют золотисто-желтую окраску на красновато-оранжевую (Гродзовский). Линейно-колористическое: основано на протягивании воздуха через индикаторную трубку с силикагелем, пропитанным меднобензидиновым реактивом. Предложено Деревянко и Синютиным (этот и другие скоростные методы см. [27]). Количественное: HCN и ее соли образуют в щелочной среде с тетратионатом натрия (при 50-55) роданид натрия, который при взаимодействии с хлоридом железа дает окрашенный роданид железа. Метод колориметрический, чувствительность 2 мкг в анализируемом объеме [42].
    Определение в организме. Биологический материал подвергают перегонке
    с водяным паром, 3 мл дистиллята собирают в 2 мл смеси NaНСО3 н Na2СО3.
    Обычно бывает достаточно качественного определения яда например по обра-
    воваиию берлинской лазури [3, 41, 52].

    Литература : Л у т а й А. В. и д р. Гиг. труда, 1974, № 4, с. 31-33.
    Муравьева Л. М. и др. В кн.: Научн. работы ин-тов охраны труда ВЦСПС, вып. 82, . 1973, с. 51-54.
    Рыжик Л. А. Гигиена труда на фабриках обогащения металлических руд. М., «Медицина», 1968. 91 с.
    Синицьгн С. Н. Фармакол. и токсикол., 1961, № 5, с. 540-541. Hennig A. et al. Zbl. Arbeitsmed. u. Arbeitsschiitz, 1973, Bd. 23, № !, S. 1-4. oHydrogen Cyanide. Amer. Ind. Hyg. Assoc. J., 1970, v. 31, № 1, p. 116-119. Langauer-Lewowicka H. Med. pracy, 1964, t. 15, № 4, s. 259-264. M a n z A. Zbl. Arbeitsmed. u. Arbeitsschutz, 1S68, Bd. 18, № 6, S. 167-172.





        Вы можете принять участие в обсуждении материала  
      Ваше имя    Тема сообщения 
      Ваш E-mail  ●     

    ● Заполнять НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. Ваш E-mail никому не показывается, но в случае обновление темы на этот адрес будет выслано содержание обновления.