 | |
Пользовательский поиск
| |
| ☼ главная | |
| предприятия | |
| марки сплавов | |
| ► соединения | |
| синтезы | |
| объявления | |
| информация | |
| рефераты | |
| архив | |
| актуально | |
| |
|
| |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
Соединение: СероводородГруппа : СЕРА И ЕЕ СОЕДИНЕНИЯВещество : Сероводород Формула : H2S Молекулярный вес : 9.999 Описание : Встречается в вулканических газах и водах минеральных источников, в месторождениях нефти и природного газа; в воздухе промышленных предприятий при осаждении меди и серебра из растворов, при очистке H2SO4 и НС1; в производстве сульфидов металлов, СS2, ультрамарина, пигментов; в кожевенном производстве при работе с Na2S или серной печенью, при применении сернистых красок в ситценабивных цехах. Постоянно содержится в воздухе фабрик искусственного шелка, свеклосахарных заводов, при розливе сернистых минеральных вод и в грязелечебницах, при дроблении доменных шлаков, в производстве асфальта, на коксогазовых и сланцеперерабатывающих заводах. Содержится в сточных водах производств цианистых соединений и заводов, перерабатывающих органическое белковое сырье; в воздухе канализационных труб и колодцев; в местах нахождения или применения богатого серой угля. Образуется при разложении белковых веществ. Применяется для получения элементарной серы, серной кислоты, различных сульфидов и соединений; для борьбы с сельскохозяйственными вредителями. Получается как побочный продукт при очистке природных и промышленных газов. физические и химические свойства. Бесцветный газ с характерным запахом тухлых яиц. Легко сжижается в бесцветную жидкость. Т. плавл. -85,7°; т. кип. -60,38°; плотн. газа 1,538 г/л (25°); плотн. жидкости 0,962; раств. в воде 291 мл/100 г (20°), 186 мл/100 г (40°); коэфф. раств. 2,86 (20°), 2,03 (40°). Устойчив до 400°, разлагается полностью при 1690°. Сильный восстановитель. На воздухе медленно окисляется до свободной серы. Горит при 250°. Взрывоопасные концентрации в смеси с воздухом 4,3-46,0%. с окисью азота 20-55%. Общий характер действия. Сильный нервный яд, вызывающий смерть от остановки дыхания. Реагируя с железом в цитохромах типа а, b, с, а также в цитохромоксидазе, подобно HCN, приводит к тканевой аноксии. Раздражает дыхательные пути и глаза. В результате .окисления H2S в тканях возможно образование перекисных соединений (в том числе Н2О2), угнетающих гликолиз. Особая чувствительность центральной нервной системы к H2S может быть связана с отсутствием в ткани мозга глутатионпероксидазы, восстанавливающей перекисные соединения в других тканях, и низкой активностью каталазы, которая защищает клетки от их действия (Bittersohl). Острое отравление. Животные. При 0,7 мг/л и 5-часовом воздействии погибает 7% белых мышей, при 0,8 мг/л - 30%. прн 0,9 мг/л - 66% и при 1,0 мг/л-• 100%. Минимальная смертельная концентрация при 2-часовой экспозиции 1,15 мг/л. Для белых крыс пороговая концентрация, вызывающая изменения условнорефлекторной деятельности, 0,02 мг/л; для кроликов - 0,06 мг/л (по сгибатель-ному рефлексу); морские свинки обнаруживают первые симптомы отравления ври 0,2 мг/л, но сразу оправляются, если их извлечь из камеры. Кролики при 0,8 мг/л погибают через 1,5-8 ч. У кошек и собак 1 мг/л вызывает смерть через 6-8 ч. Первые симптомы появлялись у собак при 0,14-0,21 мг/л. Насморк, раздражение глаз, слюнотечение заметны у кошек при 0;19 мг/л. При больших концентрациях вдыхание может вызвать у белых мышей, свинок, кроликов геморрагические воспаления верхних t дыхательных путей и легких, отек легких, изъязвления роговицы. При 0,28-0*70 мг/л - слабость, потеря рефлексов, замедление, затем учащение дыхании. Смерть в большинстве случаев без асфиктических судорог. Лишь у мышей и кроликов наблюдаются клонические и тонические судороги. При 1,4-4,2 мг/л и выше животные сразу падают и погибают через несколько минут. У кроликов при действии Н2S через кожные покровы в концентрации 1,0 мг/л в течение 2 ч уменьшается активность карбоангидразы в крови и содержание СО2 и О2 в венозной крови (Петруиь). Человек. Порог ощущения запаха 0,000012-0,00003 мг/л. Незначительный, но явно ощутимый запах отмечается при 0,0014-0,0023 мг/л; сильный запах, но для привыкших к нему не тягостный - при 0,003 мг/л; значительный запах -• при 0,004; при 0,007-0,011 мг/л - запах тягостный даже для привыкших к нему. При более высоких. концентрациях запах менее сильный и неприятный. При 4-часовом вдыхании 0,006 мг/л-• головная боль, слезотечение, светобоязнь, насморк, боли в глазах, снижение воздушной и костной звукопроводимости (Арутюнов). При 0,2-0,28 мг/л-жжение в глазах, светобоязнь, слезотечение, полнокровие конъюнктивы, раздражение в носу и зеве, металлический вкус во рту, усталость, головные боли, стеснение в груди, тошнота. Воздействие 0,7 мг/л в течение 15-30 мин вызывает болезненное раздражение конъюнктивы, насморк, тошноту, рвоту, холодный пот, колики, иногда понос, боли при мочеиспускании, одышку, кашель, боли в груди, сердцебиение, головную боль, ощущение сжимания головы, слабость, головокружение, иногда обморочное состояние или возбуждение с помрачением сознания. Более длительное вдыхание может привести к бронхиту или воспалению и отеку легких. При вдыхании 1,0 мг/л и выше отравление может развиться почти мгновенно: судороги и потеря сознания оканчиваются быстрой смертью от остановки дыхания (апоплектическая форма отравлении), а иногда и от паралича сердца (Збуржинский). Если пострадавшего сразу после потери сознания вынести на свежий воздух, возможно быстрое восстановление сознания. Могут наблюдаться клонические судороги, синюха; вялая реакция зрачков на свет, глухие тоны сердца, учащенный пульс, сильное снижение артериального давлении, потливость, позже--хрипы в легких, увеличение и болезненность печени (сохраняющиеся иногда несколько дней), повышение температуры. Иногда задержка мочи. В моче - белок, много цилиндров; в крови:- увеличение числа лейкоцитов. Полное выздоровление возможно в течение первых же дней; иногда развивается воспаление легких. Если концентрация H2S во вдыхаемом воздухе меньше, чем вызывающая апоплексическую форму, но все же велика, отравление проявляется в судорожно-коматозной форме: сужение зрачков и вялая реакция их на свет, рвота, синюха, помрачение или отсутствие сознания, коматозное состояние, смерть. Кома иногда сменяется двигательным возбуждением, наступают галлюцинации, затем сон. После пробуждения - апатия, сонливость, расстройство памяти. Одновременно развивается воспаление дыхательных путей, вплоть до отека легких. У погибших на вскрытии - полнокровие трахеи, бронхов и легких. Чем ниже концентрация и длительное воздействие, тем слабее симптомы асфиксии и тем больше на первый план выступает раздражающее действие H2S. Последствиями перенесенного острого отравления могут быть головные боли, иногда даже через несколько лет после отравления, склонность к повышениям температуры! и ознобам, понижение интеллекта вплоть до слабоумия и психоза (Барков), параличи, невроретинит, хронический менингит, желудочно-кишечные заболевания, воспаление легких, дистрофия миокарда и т. д. Хроническое отравление. Животные. Привыкания ие происходит, напротив, прн повторных отравлениях судороги наступают все раньше. При отравлении кроликов по 30 мин в течение 5 дней концентрацией 0,1 мг/л на ЭКГ обнаружены желудочковые экстрасистолы, уплощение зубца Т и отклонение осн сердца. При внутривенном введении растворов цитрата натрии (0,04-0,3 г) немедленно восстанавливается нормальный ритм сердечной деятельности (Kosmi der et al.). Воздействие 0,014 мг/л по 8 ч в день через 3 недели приводит к конъюнктивиту, дефектам роговицы; на вскрытии - незначительные изменения в желудочно-кишечном тракте. В аналогичных условиях 0,0014-0,0042 мг/л не вызывали видимых симптомов отравления. При отравлении 0,01 мг/л в течение 3 месяцев по 12 ч в день изменялось функциональное- состояние центральной нервной системы, наблюдалось раздражение слизистой трахеи и бронхов и патоморфологические изменения в коре головного мозга. У крыс, мышей и кроликов вдыхание 0,0048-0,0098 мг/л по 5-6 ч в день в_ течение 4-7 месяцев вызывало ухудшение регуляции дыхания и деятельности сердца при функциональных нагрузках, а также изменение активности дегидрогеназ в головном мозге и мышцах (Уждавини), отставание в росте, снижение внешнего газообмена, увеличение уровня гемоглобина в крови, снижение количества миоглобина в миокарде и изменение активности сукцннатдегидрогеназы и цитохромоксидазы в тканях головного мозга и внутренних органов (Алманиязова). Концентрация 0,00002 мг/л при тех же условиях вызывала лишь слабое раздражение. Токсический эффект H2S усиливается при совместном действии с нефтяными газами, в частности бутаном, этиленом, пропиленом, бутиленом (Филиппова; Софьина); с SO2 и AIF2 (Алманнязова), а также с CS2 (Вакацуки). Человек. Известны заболевания глаз: чувство жжения, покраснение и опухание конъюнктивы, мелкие точечные дефекты роговицы, ломота в глазном яблоке, ощущение «песка в глазах». Сильная светобоязнь, видение цветных ободков вокруг источников света, слезотечение (иногда слезы текут ручьями) - первые признаки заболевания. Описаны еще катары верхних дыхательных путей, бронхиты; головные боли, ослабление слуха, общая слабость, частые головокружения; расстройства пищеварения, тошнота, понос, исхудание, малокровие; сосудисто-вегетативные нарушения; зеленовато-серый налет на зубах; кожный зуд, кожные высыпи, фурункулез, пониженная сопротивляемость кожи к инфекциям. В крови - увеличение числа витально-зернистых эритроцитов (позже оно падает), уменьшение цветного показателя, анизоцитоз, лейколоцитоз, относительная нейтрофилия. Привыкание наблюдается только к запаху, поэтому рабочие могут отравляться, не замечая опасных концентраций. Известны, однако, случаи, когда развивается повышенная чувствительность к запаху H2S. Привыкание к раздражающему действию на дыхательные пути и глаза не наступает (у одних и тех же лиц повторно возникают кератиты). Заболевания конъюнктивы и роговицы описаны даже при 0,02 мг/л. Концентрация . 0,0055-0,037 мг/л не вызывает подобных изменений. Среди обследованных 300 человек, проживающих в течение 3-4 лет в 2 км от Роздольского горнохимического комбината (содержание H2S в воздухе жилой зоны превышало допустимые минимально разовые и среднесуточные концентрации), обнаружены в 65% случаев умеренная гипохромная анемия, моноцитоз, понижение количества сегментоядерных нейтрофилов, несколько ускоренней РОЭ. Среди проживающих в 7 км от комбината (уровень H2S в атмосфере ниже допустимых величин) у 15% детей и у 25% взрослых также отмечены аналогичные изменения картины крови (Сахновская). Действие на кожу. Растворы H2S в воде могут вызывать покраснение кожи, экземы папулезного или пузырькового типа. Поступление в организм, и выделение. Поступает в организм через дыхательные пути, в незначительных количествах может заглатываться и проникать через кожу (Петрунь). Неповрежденная кожа человека и животных хорошо проницаема для недиссоциированных молекул H2S, сульфид ионы проникают только через поврежденную кожу. В организме H2S- быстро окисляется до сульфатов, которые выводятся с мочой. При однократном внутривенном введении доз до 2 мг/кг через 3-5 мин в крови собак остается 1 % введенного H2S. Через легкие выделяется 7% поступившего H2S (Тихонравов, Иськова). Неотложная терапия. Свежий воздух. Освободить от стесняющей одежды. Покой, тепло, ингаляции кислорода. При нарушении дыхания и асфиксии - длительное искусственное дыхание с кислородом. Под кожу лобелии (1 мл 1% раствора). При потере сознания или коматозном состоянии - кровопускание (300- 400 мл) с последующим вливанием 0,25-0,5% метиленового синего в 40% растворе глюкозы (20-30 мл). Рекомендуется вдыхание хлора (платок смачивается в растворе хлорной извести), нитриты. Судороги могут быть купированы наркозом N2O (Сарин). При сосудистой недостаточности (малый пульс, гипотония, бледно-серая окраска губ и кожи лица) кровопускания противопоказаны, под кожу вводят норадреналин (1 мл 1% раствора), кофеин (1-2 мл 1% раствора), кордиамин (1 мл). При развивающемся отеке легких - внутривенно хлористый кальций, глюкоза, новурит; кровопускание (подробнее см. Окислы азота). Для профилактики и лечения пневмонии - антибиотики. В легких случаях при раздражении верхних дыхательных путей - тепловлажные щелочные ингаляции, теплое молоко с содой или боржомом, кодеин или дионин. При глазных заболеваниях - темное помещение, прохладные примочки с 3% Н3ВО3, введение вазелинового масла или закладывание за веки индифферентной мази, новокаин с адреналином в конъюнктивальный мешок. Предельно допустимая концентрация сероводорода 10 мг/м3; в смеси с углеводородами C1-С5 3 мг/м3 [37]. Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующие промышленные противогазы марок М, КД. Защитное время последнего при концентрации H2S в воздухе 0,0046 мг/л 240 мин, а при применении противогаза с фильтром- 40 мин. При высоких концентрациях-изолирующие шланговые противогазы с принудительной подачей чистого воздуха. Кислородные приборы. Тщательная защита глаз, герметичные очки типа ПО-1 и др. Выдача марлевых салфеток для протирания глаз. Спецодежда. Соблюдение мер личной гигиены. Борьба с образованием и выделением H2S в воздух рабочей зоны. При добыче и переработке сернистых нефтей обязательное обессеривание нефти до поступления ее на переработку. Утилизация образующегося и выделившегося H2S (Бойко, Полянский; Монкевич и др.). Организация газоспасательных станций. См. «Правила безопасности в нефтегазодобывающей промышленности» (М., «Недра», 1974); «Правила безопасности при эксплуатации нефтегазоперерабатывающей промышленности», утв. Госгортехнадзором СССР 10/IV 1974 г. О предупреждении возможности острых отравлений при авариях, работе в закрытых пространствах см. «Инструкцию о безопасных методах работы при производстве ремонта в скрубберах, резервуарах, котлах и другой аналогичной закрытой аппаратуре, применяемой в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (приказ министра нефтехим. и нефтеперераб. пром. от 9/1II 1965, № 226). О предупреждении вредного действия H2S в вискозной промышленности см. Сероуглерод. О предупреждении вредного влияния H2S при бальнеотерапии см. «Правила устройства, эксплуатации и техники безопасности физиотерапевтических отделений (кабинетов)», утв. МЗ СССР 30/IX 1970 г. Транспорт и хранение H2S должны проводиться в соответствии с «Санитарными правилами проектирования, оборудования и содержания складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ)», утв. МЗ СССР 24/VI 1965 г. за № 534-65. Обязательный контроль концентрации H2S в воздухе, особенно в местах его возможного скопления и выделения. Обязательное обезвреживание сточных вод, содержащих сульфиды, перед спуском в канализацию во избежание образования H2S и улавливание H2S в отходящих газах. Предварительные и периодические, 1 раз в 12 месяцев, медицинские осмотры работающих по добыче и переработке многосернистой нефти и газа и очистке их от H2S [25]. См. также «Методические указания по диагностике хронических интоксикаций продуктами сернистой нефти и проведение периодических осмотров рабочих, занятых ее добычей и переработкой» (Уфа, 1961). В вискозной промышленности рекомендуется осмотр офтальмологом с исследованием глазного дна 1 раз в 6 месяцев. Лица с заболеваниями глаз не должны допускаться к продолжению работы с H2S (Белова). Определение в воздухе. Качественное. Фильтровальная бумага, смоченная ацетатом свинца, приобретает окраску от желтой до черной, в зависимости от количества образовавшегося PbS. Количественное. Линейно колориметрический метод позволяет определить H2S на месте его выделения в пределах 0,002-0,4 мг/л. Специфичен колориметрический метод. Чувствительность 2 мкг в анализируемом объеме [42]. Каталитический метод с чувствительностью 2 мг/м3 [28]. Разработан метод, основанный на взаимодействии H2S с п-аминодиметиланилином. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [40]. Раздельное определение H2S и SO2; H2S и CS2 при их совместном присутствии см. [2]. Раздельное определение H2S, меркаптанов и диметилсульфида см. [26]. Определение в крови. Выдувание H2S из крови в раствор щелочи для количественного определения H2S. Качественные реакции см. [3]. Литература : Алмаииязова В. М. Некоторые особенности комбинированного действия малых концентраций HF, SO2 и H2S на миоглобин, сукцицатдегидрогеназу и цитохромоксидазу в различных тканях крыс. Автореф. канд. дисс. Алма-Ата, 1974. Белова С. Ф. Клин, мед., 1970. т. Б1, № 3, с. 90-92. Бойко В. И., Полянский В. А. Тр. Уфимского НИИ гиг. труда и проф. заболев., 1971, т. 6, с. 31-33. Матер. 2-го съезда гигиенистов и сан. врачей АзССР, Баку, 1968 (М о н к е в и ч А. К. и др., с. 46-48; С о ф ь и н а И. Л., с. 186-187). Петрунь Н. М. В кн.: Фармакология и токсикология. Вып. 2. Киев, «Здоровя», 1966, с. 247-250. С а р и и М. И. Врачебн. дело, 1966, № 8, с. 142-143. -Сахновская Н. Н. В кн.: Докл. и сообщения Львовского отд. геогр. об-ва УССР ♦ за 1964 г. Львов, 1965, с. 65-67. Уждавинн Э. Р. В кн.: Химия сераорган. соед., содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Т. 8. М., «Высшая школа». 1968, с. 696-701. В i t t e r s о h I G. Z. ges. Hyg., 1971, Bd. 17, № 5, S. 305-308. Kosmlder S. et al. Arch, immunol. et therap. exptl., 1967, v. 15, № 5, p. 731-740. ● Заполнять НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. Ваш E-mail никому не показывается, но в случае обновление темы на этот адрес будет выслано содержание обновления. |
|||||||||||||||||||||||||||||||
